杭州固相萃取小柱公司彪仕奇:多相反應中經常有很多影響,重復性真的是一個很頭疼的問題。
催化劑的量,裝填方式(工科上有明確的要求,至少要形成平推流,要求催化劑管的長徑比,催化劑的裝填高度),強放熱反應催化劑在載體上的分布等都有影響。
一般比較大的難重復的,都是在制備中的影響。例如一般的浸漬、例如共沉淀。不同的加料方式,甚至在做一個催化劑老化時燒杯上加不加蓋都對結果有著決定性的影響,還有焙燒(特別是無法程序升溫的)方式。
評價催化劑一般在實驗操作方面遵循以下幾個原則: 1.實驗數據應在穩定期內取得。催化劑的使用壽命通常依據活性隨時間變化可劃分為誘導期、穩定期和失活期,盡管這三個區間很難嚴格劃分,但可以這樣認為:誘導期是向產物組成達到相對平衡的過程,穩定期是活性、選擇性變化較小的過程,而失活期是活性快速下降、選擇性變差的過程。通常誘導期不太長,在小試評價實驗中,可以選擇反應液流過催化劑床層1h后再開始接樣分析或在線分析。在空速固定的對比實驗、重復實驗中,選擇起始接樣或在線分析的時刻應盡量一致。 2.催化劑的粒度和裝填條件比較關鍵。對非均相催化反應,完整的過程包括(1)反應物分子從反應混合物本體擴散至催化劑外表面液膜層、(2)反應物分子透過外表面液膜層擴散至催化劑表面、(3)反應物分子與催化劑的活性中心發生化學吸附作用、(4)反應物分子在催化活性中心作用下轉化為過渡態中間物、(5)過渡態中間物從催化活性中心上解離形成產物分子、(6)產物分子從催化劑表面擴散至液膜層、(7)產物分子透過液膜層擴散至反應混合物本體。在上述7個步驟中(1)、(2)、(6)、(7)為擴散控制因素,(3)、(4)、(5)為反應動力學控制因素。實驗操作中應盡量消除步驟(1)、(7)即外擴散控制因素的影響,同時盡量避免反應物未進行反應而直接從催化劑顆粒間的空隙通過,因此在連續流動管式固定床非均相催化反應中,催化劑床層高度、催化劑粒度、反應管直徑、反應混合物黏度需滿足一定關系。對黏度系數較低的反應混合物,用直徑D=1cm以上反應管裝填20-40目的催化劑的床層高度一般至少應滿足h/D>5。在裝填催化劑時應振動床層盡量使催化劑顆粒密切接觸,保證床層高度一致。 杭州固相萃取小柱公司彪仕奇致力于為客戶提供一流的產品和技術服務,推進企業的循環的發展。