甲醇生產企業彪仕奇：甲醇廢水的處理
接觸甲醇的企業對于甲醇廢水都不陌生，今天，甲醇生產企業彪仕奇就來說一說甲醇廢水的處理。甲醇廢水就是指在甲醇的生產或使用過程中，由精餾塔底部排出的蒸餾殘液，主要含甲醇、乙醇、高級醇和醛及少量長鏈化合物，低溫時有蠟狀物質析出。由于甲醇廢水的BOD5/COD較高，屬于易降解高濃度有機廢水。若將甲醇廢水直排入水體，會對環境造成嚴重的污染和破壞。
彪仕奇甲醇生產廠收集了近年來，國內外甲醇廢水的處理方法，以及實際的應用情況。
一、物理法
1、汽化法
汽化法根據醇類物質沸點低的物理特性，利用化肥生產中較為普遍的廢熱鍋爐為熱源，汽化廢水中的低沸點有機物，然后輸入造氣爐用于制造原料氣，達到處理廢水與回收原料的雙重目的。汽化法在國外的應用比較廣泛，在國內主要應用于化肥生產企業。
但通過汽化法處理甲醇廢水，天津質譜級甲醇企業彪仕奇總結了處理過程中存在的問題：(1)甲醇廢水對碳鋼材質的壓力容器腐蝕十分明顯；(2)造氣爐洗氣塔的循環水污染嚴重，應用該工藝后循環水COD由400 mg/L增至1 000 mg/L；(3)甲醇廢水中含有多種組分，汽化程度及效率不盡相同，因而對造氣氣體的質量有不良影響；(4)廢熱鍋爐水需定期排放，導致少量甲醇廢水進入排水管道，造成二次污染。
2、其他物理方法
蒸餾法：酚醛樹脂生產廢水中含有質量分數為2%的甲醇，當廢水被加熱至90～95℃時，可回收81%～92%的甲醇。造紙廢水中的甲醇、生產水楊酸的甲醇一水母液也可用蒸餾汽提法回收。
吸附法：主要用于處理低濃度的甲醇廢水，即將鋁酸鹽、硅酸鹽和堿土金屬鹽溶液混合，得到m(M10)：m(M2 02)：m(A1203)為(0.5～10)：(O～1)：1的物質(其中M1和M2表示金屬離子)，該物質可作為甲醇的吸附劑，其吸附|生能優于活性炭。
膜蒸餾法：用中空纖維膜蒸餾組件對質量濃度為10 mg/mL的甲醇廢水進行處理，在甲醇廢水溫度為45℃、載液溫度為20℃、兩側流量為11.5 mL/min，處理后甲醇的質量濃度可降至0.03 mg/mL以下。
二、化學法
甲醇生產企業彪仕奇總結的甲醇廢水化學處理法包括濕式氧化法、空氣催化氧化法、化學氧化法和電解氧化法等。
采用濕式氧化法處理甲醇廢水較為容易，甲醇去除率為76.8%；
采用化學法處理甲醇廢水可選用的化學氧化劑有臭氧、氯系氧化劑等。用臭氧處理甲醇廢水時，中間產物是甲醛，最終產物是CO2。以A12O3一SiO2為催化劑，甲醇去除率可達85%。將高濃度甲醇廢水與次氯酸鉀溶液混合后，通過凝膠型SiO2也可得到較好的處理效果。
采用電解氧化法處理尿素樹脂生產廢水，添加1 mol的氫氧化鈉，用不溶性PbO2作陽極，在電流密度為0.19～0.22 A/cm2的條件下電解3 h，廢水中的甲醇全部分解。
三、生物法
1、好氧生物處理工藝
序批式活性污泥法(SBR)：某公司采用SBR法處理甲醇和二甲醚生產裝置的廢液，截至目前廢水處理效果較好。但當原水中甲醇含量突然增大時，池內污泥活性急劇下降，泥水分離效果變差，出水混濁。另外，原水中需投加氮、磷藥劑或引人生活污水，以保證正常運行時的營養物配比。
氧化溝工藝：該工藝具有工藝流程簡單、污染物分解徹底和剩余污泥產量少等特點，對甲醇廢水的處理效果較好，但處理裝置造價高、占地面積大、抗沖擊負荷能力有限。
好氧流化床工藝：某化肥廠采用純氧曝氣活性污泥流化床處理甲醇廢水，處理后COD去除率大于65%，甲醇去除率為99%，但廢水處理費用較高。華東某化肥廠采用好氧生物流化床處理甲醇廢水，處理后COD去除率大于90%，但其動力消耗較大，且出水懸浮物含量高。
硝酸鹽還原處理技術：將甲醇廢水作為反硝化碳源引入瑞士Zurich—Werdhtilzli污水處理廠中，以提高總氮的去除效果。實驗結果表明，總氮去除率可由35%提高至55%，出水水質良好。
固定化細胞技術：將巴氏醋酸桿菌接種于甲醇質量分數為3.1%的甲醇廢水中，振蕩培養96 h后，廢水中的甲醇質量分數從3.1%降至0.12%，甲醇去除率達到96%。將嗜甲基的Candidaca boidinii細胞固定在醋酸纖維素上處理甲醇廢水，實驗結果表明，甲醇先被氧化為甲醛，而后再被氧化為甲酸。目前，固定化生物活性炭技術已經實現了工程應用，如安徽某公司的甲醇冷凝液和尿素水解水混合液中甲醇質量濃度為5.90～6.89 mg/L，處理后，甲醇質量濃度降至0～0.39 mg/L，COD去除率達至1]93.6%～99.8%，出水可回用于脫鹽水系統，每年可節約原水約1.3×106 m3。
2、厭氧生物處理工藝
上流式厭氧污泥床(UASB)工藝：利用UASB工藝處理含甲醇和其他雜醇質量分數各50%的廢水時發現，COD去除率幾乎為100%，出水中基本沒有揮發性脂肪酸(VFA)，甲醇基本上全部直接轉化為甲烷。
采用UASB工藝處理甲醇廢水，COD去除率大于90%。同時證實，甲醇在轉化為甲烷的過程中，以直接還原成甲烷為主要途徑，而通過形成乙酸再轉化為甲烷并不是主要途徑。
厭氧生物濾床(AF)+UASB組合工藝：采用該工藝處理維綸廠聚乙烯醇生產過程產生的甲醇廢水，在進水COD為3 900 mg/L、pH為6.5～7.5、水力停留時間10 h、容積負荷5～10 kg/(m3·d)的條件下，出水COD低于500 mg/L，COD去除率可達87.4%。
一體化兩相厭氧反應器：采用一體化兩相厭氧反應器處理甲醇廢水，在容積負荷為11.1～26.8 kg/(m3·d)時，COD去除率維持在90%以上。該設備實現了在同一反應器內兩段厭氧消化過程的分離，增強了兩段之間的互補、協同作用，因而具有處理效率高、抗沖擊負荷能力強、占地小、運行穩定等優點。
厭氧序批式反應器(ASBR)工藝：利用ASBR工藝處理高濃度甲醇廢水，實驗結果表明：COD為3 000～30 000mg/L的甲醇廢水不會抑制產甲烷菌的活性，當容積負荷提高至9.1 kg/(m3·d)時，反應器運轉正常，處理效率達90%以上，反應器中以甲醇直接轉化為甲烷為主；當系統容積負荷高于9.1 k/(m3·d)時，甲醇轉化為乙酸的途徑逐漸占優勢，系統中的VFA大量積累，廢水處理效率降低。
3、厭氧一好氧組合工藝
采用厭氧一好氧組合工藝處理電管廠高濃度甲醇廢水，COD為10 000 mg/L，pH為8.03，BOD5/COD為0.6。實驗結果表明，當厭氧池負荷為15.4 kg/(m3·d)、好氧池負荷1.5 kg/(m3·d)時，出水COD穩定在100～140 mg/L。
長慶甲醇廠采用厭氧一缺氧一好氧工藝(A2/O)+曝氣+活性炭過濾工藝處理該廠甲醇廢水，處理后出水COD小于20 mg/L、BOD5為10 mg/L、甲醇去除率可達100%L 35J。
采用UASB--SBR工藝處理甲醇、甲胺廢水，處理后出水COD小于100 mg/L，總氮質量濃度小于16 mg/L，且系統有一定的耐低溫能力。
以上就是天津質譜級甲醇企業彪仕奇總結的，目前甲醇廢水的處理方法，以供大家參考。彪仕奇官網：http://www.wzsycg.com
